頂空進樣又分為溶液頂空和固體頂空。前者就是將樣品溶解于適當溶劑中，置頂空瓶中保溫一定時間，使殘留溶劑在兩相中達到氣液平衡，定量取氣體進樣測定。固體頂空就是直接將固體樣品置頂空瓶中，置一定溫度下保溫一定時間，使殘留溶劑在兩相中達到氣固平衡，定量取氣體進樣測定。

頂空氣相色譜儀分析前準備工作

1、選擇分析樣品所需的色譜柱，按儀器說明書安裝色譜柱，并確認色譜柱安裝正確。

2、打開氮氣鋼瓶閥門及減壓閥，調節壓力至設定值。

3、檢查氣體管線(空氣，氮氣，氫氣)各接頭處是否有漏，檢查氣體過濾器，各管線入口及出口壓力是否正常。

4、打開氣相色譜儀主機和頂空進樣器電源和電腦電源。雙擊桌面上的“Instrument1(online)”快捷鍵，進入氣相工作站。

5、在“View”選項中選擇“MethodandRunControl”。